D.6.5 罐清洗裝置：能將采樣罐抽至真空(<6.7 Pa);連接頭為內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼材料，連接多個采樣罐到清洗系統(tǒng)進行同時清洗。

D.6.6 氣體稀釋裝置：可二級稀釋，稀釋倍數(shù)>100 倍。

D.6.7 采樣罐：內(nèi)壁經(jīng)惰性化處理的不銹鋼罐，容積3.2 L 或6 L。

D.6.8 帶限流閥的積分采樣器：采樣流量可調(diào)，采樣前用流量校準(zhǔn)裝置校準(zhǔn)流量。

D.7 樣品

參見附錄B 中B.7。

D.8 分析步驟

D.8.1 樣品預(yù)濃縮參考條件

樣品預(yù)濃縮可采用液氮三級制冷或其他制冷方式，液氮制冷方式參考條件如下。

一級冷阱：捕集溫度：-150℃;捕集流速：100 ml/min;解析預(yù)加熱溫度：-50℃;解析溫度：10℃;烘烤溫度：150℃，烘烤時間：10 min。一級冷阱的類型為填裝玻璃微珠和TENAX的捕集阱。

二級冷阱：捕集溫度為-30℃;捕集流速為10 ml/min，捕集體積為40 ml;解析溫度為160℃;解析時間：3.0 min;烘烤溫度為190℃;烘烤時間：10 min。二級冷阱類型為填裝TENAX 的捕集阱。

三級聚焦：聚焦溫度為-160℃;進樣時間為2.0 min。系統(tǒng)烘烤時間為10 min。

注：若采用其他制冷方式，預(yù)濃縮分析條件可參考儀器規(guī)定。

D.8.2 氣相色譜參考條件

樣品分析時，可根據(jù)實驗室儀器配置的具體情況選擇合適的分析方法。如果實驗室內(nèi)氣相色譜儀配有柱溫箱冷卻裝置，氣相色譜參數(shù)參考(D.8.2.1);如果氣相色譜儀無柱溫箱冷卻裝置，氣相色譜參數(shù)可參考(D.8.2.2.)

D.8.2.1 氣相色譜儀配有柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜參數(shù)

毛細(xì)管柱：石英毛細(xì)管色譜柱1(D.6.3)，或其他等效毛細(xì)管柱;程序升溫：-50℃保持6 min，以15℃/min 升溫到10℃，再以4℃/min 升溫到150℃，再以15℃/min 升溫到240℃.

色譜柱流量：1.2 ml/min;

進樣口溫度：180℃;

溶劑延遲：4.0 min。

D.8.2.2 氣相色譜儀無柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜參數(shù)

毛細(xì)管柱：石英毛細(xì)管色譜柱1(D.6.3)、石英毛細(xì)管色譜柱2(D.6.3);程序升溫：36℃保持5 min,以5℃/min 的速率升溫至150℃，保持0 min;再以15℃/min 的速率升溫至220℃，保持15 min。

色譜柱流量：1.2 ml/min;

進樣口溫度：180℃;

溶劑延遲：1.5 min。

D.8.3 質(zhì)譜參考條件

接口溫度：280℃;

離子源溫度：230℃;

四極桿溫度：250℃;

掃描方式：選擇離子掃描(SIM)，各化合物組分特征離子見表D.2。

D.8.4 校準(zhǔn)

D.8.4.1 儀器性能檢查

每天分析前，GC-MS 系統(tǒng)必須進行儀器性能檢查。將200 ml 4-溴氟苯(BFB)標(biāo)準(zhǔn)使用氣體經(jīng)氣體濃縮儀進樣，得到的BFB 關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表D.1 中的要求，否則需對儀器進行清洗和調(diào)整。

D.8.4.2 標(biāo)準(zhǔn)使用氣體配制

參見附錄B 中B.8.3.1 中相關(guān)內(nèi)容。

D.8.4.3 繪制校準(zhǔn)曲線

分別抽取50.0ml、100 ml、200 ml、400 ml、600ml、800 ml 混合標(biāo)準(zhǔn)使用氣(D.5.2)，同時加入50.0 ml 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用氣(D.5.4)繪制校準(zhǔn)曲線，相當(dāng)于各校準(zhǔn)點濃度分別為1.25nmol/mol、2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、15.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol(可根據(jù)實際樣品情況調(diào)整)，內(nèi)標(biāo)物濃度為12.5 nmol/mol。按照儀器參考條件，依次從低濃度到高濃度進行測定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)的保留時間、定量離子的響應(yīng)值(各組分的特征離子見表D.2)。校準(zhǔn)曲線至少應(yīng)含5 個濃度點，濃度選取可根據(jù)樣品實際情況進行調(diào)整。

D.8.5 分析步驟

將樣品固定于自動進樣器上，取400 ml 樣品濃縮分析。以連續(xù)校準(zhǔn)樣品、實驗室空白、運輸空白、樣品的順序測定，分析完高濃度樣品后，應(yīng)分析一個實驗室空白，確定無交叉污染后方可進行后續(xù)樣品分析。

具有柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜儀可參考(D.8.2.1)的氣相參數(shù)和其他儀器參數(shù)進行樣品分析。

無柱溫箱冷卻裝置的樣品，使用石英毛細(xì)管色譜柱2(D.6.3)分析乙烷、乙烯、乙炔、丙烷和丙烯5 組分，其余組分使用石英毛細(xì)管色譜柱1(D.6.3)分析。氣相色譜參數(shù)參考(D.8.2.2)，其余參數(shù)同上。

D.8.6 色譜圖

具備柱溫箱冷卻裝置分析的57 種揮發(fā)性有機物的選擇離子流圖見圖D.1;無柱溫箱冷卻裝置，兩根不同極性毛細(xì)管柱分析的57 種揮發(fā)性有機物的選擇離子流圖見圖D.2.

D.9 結(jié)果計算及表示

D.9.1 定性結(jié)果

目標(biāo)化合物根據(jù)相對保留時間、樣品與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比較進行定性。

應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)氣體得到目標(biāo)化合物的保留時間均值，以平均保留時間±3 倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時間窗口，樣品中目標(biāo)化合物的保留時間應(yīng)在其范圍內(nèi)。

樣品中目標(biāo)化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比與標(biāo)準(zhǔn)系列的相對偏差應(yīng)在±30%以內(nèi)。

D.9.2 定量結(jié)果

用內(nèi)標(biāo)法定量，各個化合物所對應(yīng)的不同內(nèi)標(biāo)物及定量離子參照表D.2 執(zhí)行，按照公式(D.1)進行計算。

編輯：張偉