本方法的測定下限與采樣方式及儀器檢測器的靈敏度有關(guān)。當(dāng)使用定量環(huán)采樣時，方法的檢出限應(yīng)不低于1.0 mg/m3，采用吸附濃縮方式樣品采集可以降低方法的檢出限至10 μg/m3以下。

B.2 方法原理

廢氣樣品直接進(jìn)入或者稀釋后進(jìn)入便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀定量環(huán)或吸附管中，被定量導(dǎo)入氣相色譜分離單元進(jìn)行樣品分離，再進(jìn)入質(zhì)譜檢測器測定目標(biāo)化合物及揮發(fā)性有機(jī)物的總量。

B.3 定義

揮發(fā)性有機(jī)物：本標(biāo)準(zhǔn)的揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)量濃度是指所有揮發(fā)性有機(jī)物的質(zhì)量濃度的算術(shù)和，其中未識別物質(zhì)以甲苯計。

B.4 試劑和材料

B.4.1 高純氦氣：≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

B.4.2 高純氮?dú)猓骸?9.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

B.4.3 高純空氣：≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

B.4.4 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體（市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：揮發(fā)性有機(jī)物校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體系列，各組分濃度分別為1.0 mg/m3、10.0 mg/m3、20.0 mg/m3、40.0 mg/m3、80.0 mg/m3（或者其他合適濃度）。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。

B.4.5 內(nèi)標(biāo)氣體（市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：1,3,5-三（三氟甲基）苯（10 μmol/mol），溴五氟苯（50 μmol/mol）（或4-溴氟苯（10 μmol/mol））。在滿足方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測定的前提下，也可使用其他種類內(nèi)標(biāo)和其他濃度。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。

B.4.6 樣品定量環(huán)：惰性化不銹鋼材質(zhì)，或者使用儀器自配樣品定量環(huán)。體積為400 μL（或其他要求的尺寸）。

B.4.7 吸附管：內(nèi)裝Tenax GR或者Tri-Bed，或者等效吸附劑，長度為20 mm?；蚴褂闷渌哂邢嗤δ艿漠a(chǎn)品。

B.4.8 氣袋 用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ 732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)。

B.5 儀器和設(shè)備

B.5.1 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：氣相部分具有電子流量控制器，毛細(xì)管色譜柱模塊具有程序升溫和冷卻功能。質(zhì)譜部分具有70eV電子轟擊（EI）離子源，有全掃描（FullScan）/選擇離子（SIM）掃描、NIST質(zhì)譜圖庫、自動/手動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、譜庫檢索及定量分析等功能。預(yù)處理部分具有樣品預(yù)抽功能，配無油采樣泵（采樣流量應(yīng)能達(dá)到50 mL/min～200 mL/min）、樣品吸附管和/或樣品定量環(huán)。當(dāng)采用樣品吸附管富集有機(jī)物時，需配置至少能在100 ℃～350 ℃范圍內(nèi)加熱的熱脫附模塊。

B.5.2 毛細(xì)管色譜柱：可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑為0.1 mm、0.25 mm、0.32 mm，膜厚1.0 μm，5 m～25 m長的100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱，或其他等效毛細(xì)管色譜柱。

B.5.3 校準(zhǔn)流量計：在5.0 mL/min～500 mL/min范圍精確測定流量，流量精度2%?？刹捎秒娮淤|(zhì)量流量計。

B.5.4 動態(tài)氣體稀釋裝置：最大稀釋倍數(shù)不低于100 倍。要求采樣流路及稀釋空氣流路的隔膜泵流量計調(diào)節(jié)范圍均在0.1 L/min～1.2 L/min內(nèi)可調(diào)，精度±2%。連接管線采用帶加熱保護(hù)套的不銹鋼管線或者聚四氟乙烯管線，加熱溫度大于110 ℃。

B.5.5 過濾器：加裝在采樣管前端，可填裝實驗室用清潔玻璃棉，或者使用裝置自帶的專用過濾器，過濾排氣中顆粒物的裝置。

B.5.6 加熱采樣管：內(nèi)壁應(yīng)為不銹鋼或內(nèi)襯聚四氟乙烯材料（Teflon）或石英玻璃的采樣管，有加熱功能，加熱溫度大于110 ℃。

B.5.7 連接管路：足夠長度的不銹鋼管線或聚四氟乙烯材料（Teflon）管，能加熱至110 ℃以上。

B.5.8 真空箱：透明或有觀察孔，具備足夠強(qiáng)度的有機(jī)玻璃或者不銹鋼材質(zhì)的密封容器，真空箱上蓋可開啟，蓋底四邊有密封條。

B.5.9 樣品加熱箱：用于氣袋樣品的加熱，溫度控制范圍為120±10 ℃。

B.5.10 閥門：控制和開關(guān)采樣氣流。

B.5.11 抽氣泵：至少提供0.21 L/min流量的隔膜泵或其它類型的泵，抽氣能力應(yīng)能克服煙道及采樣系統(tǒng)阻力。如果采樣現(xiàn)場有防爆安全要求，抽氣泵須具有經(jīng)過防爆安全認(rèn)證的防爆功能。

B.6 采樣和分析

B.6.1 測試準(zhǔn)備

B.6.1.1 按照GB/T 16157的要求，設(shè)置采樣位置和采樣點(diǎn)。連接采樣桿，接通電源，將采樣桿加熱至110 ℃。按照GB/T 16157的規(guī)定檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。同時接通便攜式氣相色譜質(zhì)譜電源，進(jìn)行設(shè)備預(yù)熱自檢，自檢調(diào)諧通過后方可開展下一步工作。

B.6.1.2 通入高純氮?dú)饣蚋呒兛諝猓M(jìn)行空白樣品分析，目標(biāo)物應(yīng)小于方法的檢出限。

B.6.1.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn) 利用內(nèi)部定量環(huán)吸入校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體及內(nèi)標(biāo)氣體進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜定量分析，建立校準(zhǔn)曲線?；蛘呃脙x器自帶的校準(zhǔn)曲線，現(xiàn)場測定校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的中間標(biāo)，要求校準(zhǔn)曲線相對響應(yīng)因子偏差不得大于原校準(zhǔn)曲線響應(yīng)因子的±30%。否則，重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。

B.6.2 樣品測定

B.6.2.1 有組織排放廢氣的直接采樣測定

B.6.2.1.1 該操作適用于排放廢氣含濕量較低且預(yù)計揮發(fā)性有機(jī)物排放濃度不高的固定排放源。

B.6.2.1.2 將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置，利用快速連接頭連接采樣桿和便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀。

B.6.2.1.3 啟動便攜式氣相色譜質(zhì)譜采樣泵，利用排氣筒中的樣品氣清洗采樣桿及連接管道和定量環(huán)，徹底沖洗后，利用定量環(huán)定量截取一定體積的樣品氣體，與內(nèi)標(biāo)氣體一起進(jìn)入便攜式氣相色譜質(zhì)譜分離測定系統(tǒng)進(jìn)行樣品測定。

B.6.2.1.4 一般一個正常生產(chǎn)周期內(nèi)測試3次～5次，取平均值作為測試結(jié)果。

B.6.2.1.5 斷開氣體連接頭，抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀器定量環(huán)及連接管道。

B.6.2.1.6 在分析完所有樣品后，再一次利用校準(zhǔn)氣體中間標(biāo)對儀器進(jìn)行校核。比較每種化合物的測試前和測試后平均響應(yīng)因子（RF）。如果兩個校準(zhǔn)RF值相對偏差小于30%，則可直接使用該校準(zhǔn)曲線來產(chǎn)生濃度值。否則應(yīng)重新測定。

B.6.2.2 有組織排放廢氣的稀釋采樣法測定

編輯：李丹